conformation for participation in t

conformation for participation in the surface of the
nuclei is given bye
 S
R ðÞ. Although it is strictly not correct, since viscosity is a function of time and temperature, both of which change over the crystallization
process, one may assume that the fraction of molecules
given by also takes into consideration viscosity barriers. Scaling this probability by the maximum collision
frequency, and defining the activation free energy for
molecular diffusion of a mole of molecules in the correct
conformation to the growing surface of the nucleus as
GD, leads to the Fischer–Turnbull Equation:
J¼
NkT
h
e
G
kT ðÞe
GD
kT

: ð22Þ
It is important to note that Turnbull and Fischer
developedEq. (22)from the expressions derived above
(Turnbull & Fischer, 1949), and from studies on the
germination of drops of a liquid in a gas (Becker &
Doering, 1940; Volmer & Weber, 1926) for the homogenous nucleation of a solid in a liquid. Throughout the
treatment before, with the given assumptions, only
homogenous nucleation was considered.
Heterogenous nucleation occurs when there are
impurities which act as catalytic nucleation sites for
crystal growth. Solid impurities which are larger in
size than the ordered domains formed in the bulk
liquid are necessary for heterogenous nucleation. The
walls of the containing vessels, blades of impellers,
emulsifiers, native mono- and di-glycerides, minor
polar lipids, and even dust particles can provide catalytic nucleation surfaces. These impurities act as catalysts by lowering the activation free energy for
nucleation. Therefore, the activation free energy for
heterogenous nucleation is smaller than that for homogenous nucleation; resulting in reduced demands for
supersaturation or supercooling for nucleation to occur
when there are suitably large impurities present. The
activation free energy for heterogenous nucleation
depends on the wetting angle,
, between the nucleus,
the foreign substrate, and the liquid phase (refer to
Fig. 9). If we assume that the surface of the foreign
catalyst is flat and that the nucleus is a semi-sphere, we
can express the activation free energy for heterogenous
nucleation as a function of the activation free energy for
homogenous nucleation:
Ghet¼f
ðÞG; ð23Þ
where
f
ðÞ¼
1
4
2þcos
ðÞ1cos
ðÞ2
; ð24Þ
and therefore
>04f
ðÞ41: ð25Þ
Shortening and margarine systems almost exclusively
undergo heterogenous nucleation. Furthermore, the
situation is rarely as straightforward as presented above.
The surfaces providing nucleation sites are rarely well
characterized flat surfaces, and the evaluation of such
surfaces and their wettability is inaccessible in the complex systems crystallized in shortenings and margarines.
The nucleation processes described up until this point
have been primary nucleation. Margarine and shortening systems also can undergo secondary nucleation;
which is defined as nucleation occurring due to the presence of growing crystals in the melt or solution.
According toKloek (1998)andGarside (1987), there
are three different types of secondary nucleation:
apparent, true, and contact. Apparent secondary
nucleation occurs due to fragments of crystals from
growing crystals acting as new nuclei. True secondary
nucleation occurs when ordered domains (liquid lamellae), which are smaller than the critical nucleus size, are
induced by the presence of growing crystal lattices.
These ordered domains disturb the steady state of liquid
lamellae, and can lead to the enhancement of nucleation. Contact secondary nucleation results from collisions of crystals with other crystals, with the walls of the
containing vessel, or with the impeller blades, etc. Clearly
the phenomenon of secondary nucleation adds yet
another layer of complexity to a very complex process.
Crystal growth on the established nuclei in a supersaturated solution or melt which is below the melting
temperature, TM, is governed mainly by the efficient
removal of the heat of crystallization. The attachment
of TAG molecules to the surface of growing nuclei is the
next limiting factor to the kinetics of growth, since as
pointed out by Ovsienko and Alfintsev (1980),the
entropy of fusion of triglycerides is quite high
(
H
kTM
60). It should also be noted here that increases in
viscosity (a function of both the progress of crystallization as well as supercooling) can also significantly
affect the mass transfer of molecules to growing surfaces; a point that has been convincingly raised by
Toro-Vazquez and co-workers (Toro-Vazquez, BricenoMontelongo, Dibildox-Alvarado, Charo-Alonso, &
Reyes-Hernandez, 2000; Toro-Vazquez et al., 2001).

Hasil (Bahasa Indonesia) 1:

konformasi untuk partisipasi di permukaaninti diberikan byeSR ðÞ. Walaupun memang benar-benar tidak benar, karena viskositas adalah fungsi dari waktu dan temperatur, yang mengubah atas kristalisasiproses, seseorang dapat berasumsi bahwa sebagian kecil dari molekuldiberikan oleh juga mengambil ke pertimbangan viskositas hambatan. Scaling probabilitas ini oleh tumbukan maksimumfrekuensi, dan mendefinisikan energi aktivasi gratis untukDifusi tahi lalat molekul yang benarkonformasi ke permukaan berkembang inti sebagaiGD, mengarah ke Fischer-Turnbull persamaan:J¼NkTheGkT ðÞeGDkT: ð22ÞPenting untuk dicatat bahwa Turnbull dan FischerdevelopedEq. (22) dari ekspresi yang berasal di atas(Turnbull & Fischer, 1949), dan dari studipengecambahan tetes cairan dalam gas (Becker &Doering, 1940; Volmer & Weber, 1926) untuk pembentukan inti homogen padat dalam cairan. Seluruhpengobatan sebelumnya, dengan asumsi tertentu, hanyapembentukan inti homogen dianggap.Pembentukan inti proses spin-off terjadi saat adakotoran yang bertindak sebagai katalis pembentukan inti situs untukpertumbuhan kristal. Kotoran padat yang lebih besar dalamukuran dari domain memerintahkan terbentuk di massalcairan diperlukan untuk proses spin-off pembentukan inti. Thedinding pembuluh mengandung, pisau impeler,Pengemulsi, asli mono - dan di-glycerides, kecilKutub lipid, dan partikel debu bahkan dapat memberikan permukaan katalitik pembentukan inti. Kotoran ini bertindak sebagai katalis dengan menurunkan energi aktivasi gratis untukpembentukan inti. Oleh karena itu, aktivasi energi bebas untukpembentukan inti proses spin-off lebih kecil dari yang untuk pembentukan inti homogen; mengakibatkan penurunan permintaan untuksupersaturation atau pendinginan super untuk pembentukan inti terjadiketika ada sesuai besar kotoran sekarang. Theenergi aktivasi gratis untuk pembentukan inti proses spin-offtergantung pada sudut pembasahan, antara inti,substrat Asing, dan fase cair (LihatGambar 9). Jika kita berasumsi bahwa permukaan luar negerikatalis adalah datar dan bahwa inti adalah sebuah bola semi, kamidapat mengekspresikan energi aktivasi gratis untuk proses spin-offpembentukan inti sebagai fungsi dari energi aktivasi gratis untukpembentukan inti homogen:Ghet¼f ðÞ G; ð23Þmanaf ðÞ¼142þcos ðÞ1 cos ðÞ2; ð24Þdan karena itu> 04f ðÞ41: ð25ÞMargarin dan shortening sistem hampir secara eksklusifmenjalani proses spin-off pembentukan inti. Selain itu,situasi ini jarang langsung sebagai disajikan di atas.Permukaan menyediakan situs pembentukan inti jarang baikpermukaan datar yang ditandai, dan evaluasi tersebutpermukaan dan wettability mereka tidak dapat diakses dalam sistem yang kompleks mengkristal di shortenings dan margarines.Proses pembentukan inti dijelaskan sampai titik initelah pembentukan inti utama. Margarin dan shortening sistem juga dapat mengalami pembentukan inti sekunder;yang didefinisikan sebagai pembentukan inti yang terjadi karena adanya tumbuh kristal dalam meleleh atau solusi.Menurut toKloek (1998) andGarside (1987), adaadalah tiga jenis sekunder pembentukan inti:jelas, benar, dan kontak. Jelas menengahpembentukan inti terjadi karena fragmen kristal daritumbuh kristal yang bertindak sebagai inti yang baru. Benar sekunderpembentukan inti terjadi ketika memesan domain (cair lamel), yang lebih kecil daripada ukuran inti penting, adalahdisebabkan oleh kehadiran tumbuh kisi kristal.Ini memerintahkan domain mengganggu kesetimbangan cairanlamel, dan dapat menyebabkan peningkatan pembentukan inti. Hubungi pembentukan inti sekunder hasil dari tabrakan kristal dengan kristal-kristal lain, dengan dindingyang mengandung kapal, atau dengan baling impeller, dll. Jelasfenomena pembentukan inti sekunder menambahkan belumlapisan lain kompleksitas untuk proses yang sangat kompleks.Crystal pertumbuhan pada inti didirikan di jenuh solusi atau mencair yang di bawah pencairansuhu, TM, diatur terutama oleh yang efisienpenghapusan dari panas kristalisasi. Lampiranmolekul TAG ke permukaan tumbuh inti adalahSelanjutnya membatasi faktor untuk kinetika pertumbuhan, sejak sebagaiditunjukkan oleh Ovsienko dan Alfintsev (1980)entropi fusi trigliserida cukup tinggi(HkTM60). Itu juga harus dicatat di sini bahwa peningkatanviskositas (fungsi kedua kemajuan kristalisasi serta pendinginan Super) dapat juga secara signifikanmempengaruhi transfer massa molekul meningkatnya permukaan; titik yang telah meyakinkan diangkat olehToro-Vazquez dan rekan kerja (Toro-Vazquez, BricenoMontelongo, Dibildox-Alvarado Charo-Alonso, &Reyes-Hernandez, 2000; Toro-Vazquez et al., 2001).

Hasil (Bahasa Indonesia) 2:

konformasi untuk berpartisipasi dalam permukaan
inti diberikan bye
? ? S
R DTH. Meskipun sangat tidak benar, karena viskositas merupakan fungsi dari waktu dan temperatur, yang keduanya berubah selama kristalisasi
proses, seseorang dapat berasumsi bahwa fraksi molekul
yang diberikan oleh juga memperhitungkan hambatan pertimbangan viskositas. Scaling probabilitas ini oleh tabrakan maksimum
frekuensi, dan mendefinisikan aktivasi energi bebas untuk
difusi molekul satu mol molekul dalam yang benar
konformasi ke permukaan tumbuh dari inti sebagai
? GD, mengarah ke Fischer-Turnbull Persamaan:
J¼
NKT
h
e
?? G
kT dthe
?? GD
kT
??
: ð22Þ
Penting untuk dicatat bahwa Turnbull dan Fischer
developedEq. (22) dari ekspresi yang berasal di atas
(Turnbull & Fischer, 1949), dan dari studi tentang
perkecambahan tetes cairan dalam gas (Becker &
Doering, 1940; Volmer & Weber, 1926) untuk nukleasi homogen yang solid dalam cairan. Sepanjang
pengobatan sebelumnya, dengan asumsi yang diberikan, hanya
nukleasi homogen dianggap.
nukleasi heterogen terjadi ketika ada
kotoran yang bertindak situs nukleasi sebagai katalisator untuk
pertumbuhan kristal. Kotoran padat yang lebih besar dalam
ukuran dari domain memerintahkan dibentuk pada sebagian besar
cairan yang diperlukan untuk nukleasi heterogen. Para
dinding pembuluh mengandung, bilah impeler,
pengemulsi, mono asli dan di-gliserida, kecil
lipid polar, dan bahkan partikel debu dapat memberikan permukaan nukleasi katalitik. Kotoran ini bertindak sebagai katalis dengan menurunkan energi aktivasi gratis untuk
nukleasi. Oleh karena itu, aktivasi energi bebas untuk
nukleasi heterogen lebih kecil dari itu untuk nukleasi homogen; sehingga tuntutan dikurangi untuk
kejenuhan atau pendinginan untuk nukleasi terjadi
ketika ada kotoran sesuai besar hadir. The
aktivasi energi bebas untuk nukleasi heterogen
tergantung pada sudut pembasahan,?, antara inti,
substrat asing, dan fase cair (lihat
Gambar. 9). Jika kita mengasumsikan bahwa permukaan asing
katalis datar dan bahwa inti adalah semi-bola, kita
bisa mengekspresikan aktivasi energi bebas untuk heterogen
nukleasi sebagai fungsi aktivasi energi bebas untuk
nukleasi homogen:
? Ghet¼f? DTH G?; ð23Þ
mana
f? ðÞ¼
1
4
2þcos? ðÞ1? cos? ðÞ2
; ð24Þ
dan karena
> 04F? ðÞ41: ð25Þ
Shortening dan sistem margarin hampir secara eksklusif
menjalani nukleasi heterogen. Selain itu,
situasi jarang sesederhana yang disajikan di atas.
Permukaan menyediakan nukleasi jarang juga
ditandai permukaan datar, dan evaluasi seperti
permukaan dan keterbasahan mereka tidak dapat diakses dalam sistem yang kompleks mengkristal dalam shortening dan margarin.
Proses nukleasi dijelaskan up sampai saat ini
telah nukleasi primer. Margarin dan shortening sistem juga dapat mengalami nukleasi sekunder;
yang didefinisikan sebagai nukleasi terjadi karena adanya kristal tumbuh di lelehan atau larutan.
Menurut toKloek (1998) andGarside (1987), ada
tiga jenis nukleasi sekunder:
jelas, benar, dan kontak. Sekunder jelas
nukleasi terjadi karena fragmen kristal dari
kristal tumbuh bertindak inti seperti baru. Sekunder benar
nukleasi terjadi ketika domain memerintahkan (lamellae cair), yang lebih kecil dari ukuran inti kritis, yang
disebabkan oleh adanya pertumbuhan kisi kristal.
Domain-domain memerintahkan mengganggu steady state cair
lamellae, dan dapat menyebabkan peningkatan nukleasi . Hubungi hasil nukleasi sekunder dari tabrakan kristal dengan kristal lain, dengan dinding
wadah yang berisi, atau dengan pisau impeller, dll Jelas
fenomena nukleasi sekunder menambahkan belum
lapisan lain kompleksitas proses yang sangat kompleks.
pertumbuhan kristal pada didirikan inti dalam larutan jenuh atau melelehkan yang berada di bawah mencair
suhu, TM, diatur terutama oleh efisien
penghapusan panas kristalisasi. Lampiran
molekul TAG ke permukaan inti tumbuh adalah
faktor pembatas sebelah kinetika pertumbuhan, karena seperti yang
ditunjukkan oleh Ovsienko dan Alfintsev (1980), yang
entropi peleburan trigliserida cukup tinggi
(
? H
KTM
? 60) . Hal ini juga harus dicatat di sini bahwa kenaikan
viskositas (fungsi dari kedua kemajuan kristalisasi serta pendinginan) dapat juga secara signifikan
mempengaruhi perpindahan massa molekul pada permukaan tumbuh; titik yang telah meyakinkan diajukan oleh
Toro-Vazquez dan rekan kerja (Toro-Vazquez, BricenoMontelongo, Dibildox-Alvarado, Charo-Alonso, &
Reyes-Hernandez, 2000; Toro-Vazquez et al, 2001.).