This file is a part of the Rhodium

This file is a part of the Rhodium site archive. This Aug 2004 static snapshot is hosted by Erowid
as of May 2005 and is not being updated. > > Back to Rhodium Archive Index > >
Preparation of Hydriodic Acid (HI)
57% Hydriodic acid

A 1.5 litre three-necked flask is charged with a mixture of 480g of iodine and 600 ml of water. The central aperture is fitted with a stopper carrying an efficient mechanical stirrer leading almost to the bottom of the flask, and the smaller apertures respectively with a lead-in tube for hydrogen sulphide extending to well below the surface of the liquid and with an exit tube attached to an inverted funnel just dipping into 5% NaOH. The mixture is vigorously stirred, and a stream of hydrogen sulphide (*) is passed in as fast as it is absorbed. After several hours the liquid assumes a yellow colour (sometimes even colorless) and most of the sulphur sticks together in the form of a hard lump. The sulfur is removed by filtration through a funnel plugged with glass wool (or through a sintered glass funnel). The hydriodic acid is then distilled, and the fraction boiling between 125.5-126.5°C is collected as 57% hydrogen iodide. The yield is 90% of the theorethical.

H2S + I2 => 2 HI + S

* Hydrogen sulfide is generated by dripping HCl on lumps of FeS (made by fusing iron powder with sulfur).

Ref: Vogel, "Practical Organic Chemistry", 3rd Ed.
Anhydrous HI Gas

Hydrogen iodide may be conveniently prepared by allowing a solution of two parts of iodine in one part of hydriodic acid (density 1.7), to drop onto an excess of red phosphorous. The reaction takes place in the cold. When the evolution of gas slackens considerably, the mixture should be gently warmed.

11 parts (by weight) of iodine is placed in a small flask, and 1 part of yellow phosphorous, cut into small pieces and dried, is gradually added. Expect a flash of light and the contents to turn liquid upon the addition. When all the phosphorous has been added, phosphorous tri-iodide is to be separated upon cooling. The product is treated with 1 1/2 parts water, heated gently to produce hydrogen iodide, which is passed over some red phosphorous, that has been moistened with a little water and placed in a U tube. Heating is continued until the liquid just becomes colorless, because if heating is continued further, phosphine and phosphonium iodide are formed, which can cause a powerful explosion. If you require a solution of hydriodic acid (most formulas do), the gas is led through an inverted funnel into a small quantity of cold water. This solution if dilute can be concd by distillation. Bp: 127°C.
Preparation of Pure Anhydrous Solutions of Hydrogen Iodide in Acetic Acid
Org. Proc. Res. Dev., 1 (1), 88-89, 1997.

The presence of molecular iodine in anhydrous solutions of hydrogen iodide in acetic acid gives rise to unstable impurities during the hydriodination of isolated double bonds. This can be overcome by using aqueous hydriodic acid, as the source of hydrogen iodide, from which the iodine has been removed by washing with a solution of an organic soluble ion exchange resin.

In order to develop a practicable synthesis, a procedure for generating anhydrous hydrogen iodide in acetic acid was required. Procedures using molecular iodine (iodine/tetralin at reflux, iodine, and red phosphorus) or compressed hydrogen iodide all proved to be unacceptable. This was because the procedure either was time-consuming or presented safety, handling, or waste management concerns.

All these procedures had one additional and important shortcoming in the context of the proposed chemistry, namely, that traces of iodine, residual during the preparation of the hydrogen iodide, were not readily removable from the resulting solutions produced by passing the gas stream into glacial acetic acid.

The answer was to use analytical grade aqueous hydriodic acid as a readily available and cost effective source of hydrogen iodide. Hydriodic acid of accurately determined concentration was utilised, and all operations were carried out under an argon atmosphere. Traces of molecular iodine were removed by washing with a toluene solution of LA-2 ion exchange resin to produce a colourless and stable aqueous solution. The concentration of hydriodic acid was not affected by the washing process nor was its specific gravity, both of which needed to be accurately determined for the calculation of stoichiometric quantities. The anhydrous acetic acid solutions were prepared by adding the aqueous hydriodic acid to the appropriate quantity of degassed acetic anhydride, with control of the exotherm to below 55°C. The clear and colourless solution was then cooled to 20°C prior to the addition of a solution of alkene in glacial acetic acid. After completion of the required reaction period, the colourless reaction mixture was worked up by vacuum codistillation removal, using toluene, of the majority of the organic and inorganic acids, the product finally being extracted into toluene.
Experimental:

Into an argon-purged separation vessel fitted with a mechanical stirrer is placed hydriodic acid (2.165 L, specific gravity 1.91, 65.0% w/w). A solution of Amberlite LA-2 (0.395 kg) in toluene (5.0 L) is then added to the vessel, and the agitator is used to mix the layers for 2 min. After the layers are allowed to separate, the colourless hydriodic acid layer is run into an argon-purged holding vessel prior to returning to the separator for a single wash with a quantity of degassed toluene. For solutions heavily contaminated with molecular iodine, a second wash with the LA-2 resin solution is required.

Into an argon-purged reaction vessel is then placed acetic anhydride (6.94 L, 99.7%, 73.33 mol) which is vacuum degassed. Washed hydriodic acid (1.973 L, 19.15 mol of HI, 73.33 mol of H2O) is added to the mechanically stirred solution at such a rate that the temperature is maintained below 55°C by the use of external water cooling. If the temperature is allowed to rise above this limit, there is some loss of water vapour by entrainment, and this results in incomplete hydrolysis of the acetic anhydride.

The mixture is stirred for a further 60 min after completion of the addition of the aqueous acid and is then cooled to 20°C prior to the addition of a vacuum-degassed solution of alkene (4.822 mol) in glacial acetic acid (2.0 L) over a period of 10 min.

After completion of the addition, the mixture is stirred for a further 16 h prior to removal of the majority of the acetic acid by vacuum codistillation with 10 volumes of toluene (50 mmHg,

Hasil (Bahasa Indonesia) 1:

File ini adalah bagian dari arsip situs Rhodium. Ini Agustus 2004 snapshot statik host oleh Erowidsebagai Mei 2005 dan tidak sedang diperbarui. >> Kembali ke Rhodium Arsip indeks >>Persiapan Hydriodic asam (HI)57% Hydriodic asam1.5 liter berleher tiga labu dikenai dengan campuran 480 gr yodium dan 600 ml air. Aperture pusat dilengkapi dengan sumbat membawa pengaduk mekanis efisien hampir menuju bagian bawah dari termos, dan lubang kecil masing-masing dengan timah tabung untuk hidrogen sulfida memperluas untuk di bawah permukaan cairan dan dengan keluar tabung melekat pada saluran terbalik hanya mencelupkan ke dalam 5% NaOH. Campuran keras diaduk, dan aliran hidrogen sulfida (*) lulus di secepat itu diserap. Setelah beberapa jam cairan mengasumsikan warna kuning (kadang-kadang bahkan tak berwarna) dan sebagian besar sulfur tongkat bersama-sama dalam bentuk benjolan. Sulfur dihapus oleh filtrasi melalui saluran terpasang dengan wol kaca (atau melalui saluran sinter kaca). Asam hydriodic kemudian disuling, dan fraksi mendidih antara 125,5-126.5° C ini dikumpulkan sebagai 57% hidrogen iodida. Hasil adalah 90% dari theorethical.H2S + I2 = > 2 HI + S* Hidrogen sulfida yang dihasilkan oleh menetes HCl pada benjolan Fes (dibuat oleh sekering besi bubuk dengan sulfur).Ref: Vogel, "Kimia organik praktis", edisi ke-3rd.HI anhidrat GasHidrogen iodida mungkin mudah disiapkan oleh memungkinkan larutan dua bagian yodium di salah satu bagian dari hydriodic asam (kepadatan 1.7), turun ke kelebihan fosfor merah. Reaksi berlangsung dalam dingin. Ketika evolusi gas slackens jauh, campuran harus lembut dihangatkan.Bagian 11 (dari beratnya) yodium ditempatkan dalam labu kecil, dan 1 bagian kuning fosfor, potong menjadi potongan-potongan kecil dan kering, secara bertahap ditambahkan. Mengharapkan flash cahaya dan isi untuk mengubah cairan berdasarkan penambahan. Ketika semua fosfor telah ditambahkan, tri-iodida fosfor adalah dipisahkan setelah pendinginan. Produk diobati dengan 1 1/2 bagian air, dipanaskan dengan lembut untuk menghasilkan hidrogen iodida, yang melewati beberapa merah fosfor, yang telah dibasahi dengan sedikit air dan ditempatkan dalam tabung U. Penghangat Ruangan dilanjutkan sampai cairan hanya menjadi berwarna, karena jika Penghangat Ruangan dilanjutkan lebih lanjut, iodida fosfin dan fosfonium dibentuk, yang dapat menyebabkan sebuah ledakan yang kuat. Jika Anda memerlukan larutan asam hydriodic (melakukan kebanyakan formula), gas memimpin melalui saluran terbalik ke sejumlah kecil air dingin. Solusi ini jika encer dapat concd oleh penyulingan. BP: 127° C.Persiapan larutan anhidrat murni dari hidrogen iodida dalam Acetic AcidOrg. proc Res. Dev., 1 (1), 88-89, 1997.Kehadiran molekul yodium anhidrat solusi dari hidrogen iodida dalam acetic acid menimbulkan kotoran tidak stabil selama hydriodination terisolasi ikatan rangkap. Hal ini dapat diatasi dengan menggunakan larutan asam hydriodic, sebagai sumber hidrogen iodida, dari mana yodium telah dihapus dengan mencuci dengan larutan resin penukar ion larut organik.Untuk mengembangkan sebuah sintesis praktis, prosedur untuk menghasilkan anhidrat iodida hidrogen dalam acetic acid adalah diperlukan. Prosedur yang menggunakan molekul yodium (yodium/tetralin refluks, yodium dan fosfor merah) atau terkompresi hidrogen iodida semua terbukti tidak dapat diterima. Ini adalah karena prosedur adalah memakan waktu atau disajikan keamanan, penanganan, atau masalah pengelolaan limbah.Semua prosedur ini punya satu tambahan dan penting kekurangan dalam konteks kimia diusulkan, yaitu, bahwa jejak yodium, sisa selama persiapan iodida hidrogen, tidak mudah dilepas dari solusi yang dihasilkan diproduksi oleh melewati aliran gas ke asam asetat glacial.Jawabannya adalah untuk menggunakan analisis kadar larutan hydriodic asam sebagai sumber tersedia dan biaya yang efektif hidrogen iodida. Hydriodic asam akurat ditentukan konsentrasi dimanfaatkan, dan semua operasi dilakukan di bawah suasana argon. Molekul yodium dihapus dengan mencuci dengan larutan toluena resin penukar ion LA-2 untuk menghasilkan larutan berair berwarna dan stabil. Konsentrasi asam hydriodic tidak terpengaruh oleh proses pencucian atau adalah gravitasi khusus, yang diperlukan untuk secara akurat ditentukan untuk perhitungan jumlah stoikiometri. Solusi anhidrat asam asetat yang disusun dengan menambahkan asam hydriodic berair sesuai quantity mancur degassed Asetat anhidrida, dengan kontrol dari exotherm untuk di bawah 55° C. Solusi yang jelas dan berwarna kemudian didinginkan hingga 20° C sebelum penambahan larutan alkena dalam glacial acetic acid. Setelah menyelesaikan periode reaksi diperlukan, campuran reaksi berwarna bekerja sampai dengan penghapusan vakum codistillation, menggunakan toluena, mayoritas asam organik dan anorganik, hasil akhirnya yang diekstraksi ke toluena.Percobaan:Ke argon-dibersihkan pemisahan kapal dilengkapi dengan pengaduk mekanis ditempatkan hydriodic asam (2.165 L, gravitasi spesifik 1.91, 65.0% w/w). Solusi Amberlite LA-2 (0.395 kg) dalam toluena (5.0 L) kemudian ditambahkan ke kapal, dan agitator digunakan untuk mencampur lapisan untuk 2 menit. Setelah lapisan diperbolehkan untuk memisahkan, lapisan berwarna hydriodic asam menjalankan ke argon-dibersihkan memegang kapal sebelum kembali ke pemisah untuk mencuci tunggal dengan kuantitas toluena mancur degassed. Untuk solusi yang sangat terkontaminasi dengan yodium molekuler, mencuci kedua dengan solusi resin LA-2 diperlukan.Ke argon-dibersihkan reaksi kapal kemudian ditempatkan Asetat anhidrida (6.94 L, 99.7%, 73.33 mol) yang merupakan vakum mancur degassed. Dicuci hydriodic asam (1.973 L, 19.15 mol HI, 73.33 mol H2O) ditambahkan ke solusi yang bergerak secara mekanis pada tingkat seperti itu bahwa suhu dikelola di bawah 55° C dengan menggunakan pendinginan air eksternal. Jika suhu dibolehkan melampaui batas ini, ada beberapa hilangnya uap air oleh entrainment, dan hal ini mengakibatkan lengkap hidrolisis dari Asetat anhidrida.Campuran diaduk selama 60 menit lebih lanjut setelah menyelesaikan penambahan asam berair dan kemudian didinginkan hingga 20° C sebelum penambahan mancur degassed vakum larutan alkena (4.822 mol) dalam glacial acetic acid (2,0 L) selama 10 menit.Setelah penambahan selesai, campuran diaduk untuk lebih lanjut 16 h sebelum penghapusan mayoritas asam asetat oleh vakum codistillation dengan 10 volume toluena (50 mmHg, < 50 ° C). Residu gelap dilarutkan dalam toluena (14.0 L) dan kemudian ditransfer ke kapal pisah diikuti dengan mencuci dengan 5% larutan natrium thiosulphate (2,0 L) dan kemudian ternyahion air. Cuci thiosulphate pertama kembali-dicuci dengan kuantitas kecil toluena, yang dikombinasikan dengan solusi utama produk.Solusi organik dikeringkan atas magnesium sulfat dan disaring melalui tempat tidur pendek mesh 100-200 Florisil sebelum penghapusan toluena pengurangan tekanan, meninggalkan iodoalkene produk sebagai minyak kuning berwarna untuk sangat pucat. Menghasilkan kisaran: 90-97%.Yodium padat keripik g 40 dilarutkan dalam tetrahydronaphthalene (Tetralin) dari 160 g dibebankan dalam labu 500 ml pada 40° C untuk mempersiapkan larutan tetrahydronaphthalene yodium. Labu 500 ml didakwa dengan tetrahydronaphthalene dari 40 g dan dipanaskan sampai 200° C. sambil mengaduk-aduk. Yodium solusi disiapkan di atas terus ditambahkan dengannya selama 2 jam sambil mempertahankan suhu di atas untuk bereaksi mereka. Gas mentah iodida hidrogen yang dihasilkan berjalannya reaksi diperkenalkan 10% natrium hidroksida larutan 1 liter untuk menyerap jumlah daripadanya. Perubahan berat badan dalam larutan ini diukur dengan selang masa, dan titik akhir dari reaksi pertama didirikan pada titik di mana perubahan daripadanya tidak diamati. Hasil iodida hidrogen mentah adalah 94.6%, dan kemurnian daripadanya 99.5% atau lebih.Ref: US Patent 5,693,306

Hasil (Bahasa Indonesia) 2:

File ini merupakan bagian dari Rhodium situs arsip. Agustus 2004 snapshot statis ini diselenggarakan oleh Erowid
per Mei 2005 dan tidak diperbarui. >> Kembali ke Rhodium Arsip Indeks>>
Persiapan Asam Hydriodic (HI)
57% asam Hydriodic Labu tiga berleher 1,5 liter dibebankan dengan campuran 480g yodium dan 600 ml air. Aperture pusat dilengkapi dengan stopper membawa pengaduk mekanik yang efisien yang mengarah hampir ke bagian bawah termos, dan lubang kecil masing-masing dengan lead-in tabung hidrogen sulfida memperluas jauh di bawah permukaan cairan dan dengan tabung keluar melekat pada corong terbalik hanya mencelupkan ke dalam 5% NaOH. Campuran diaduk dengan penuh semangat, dan aliran hidrogen sulfida (*) dilewatkan di secepat diserap. Setelah beberapa jam cairan mengasumsikan warna kuning (kadang-kadang bahkan tidak berwarna) dan sebagian besar sulfur tongkat bersama-sama dalam bentuk benjolan keras. Belerang ini dihapus dengan penyaringan melalui saluran terpasang dengan glass wool (atau melalui corong kaca masir). Asam hydriodic kemudian disuling, dan fraksi mendidih antara 125,5-126,5 ° C dikumpulkan sebagai 57% hidrogen iodida. Hasil panen adalah 90% dari teoritis yang tersebut. H2S + I2 => 2 HI + S * Hidrogen sulfida yang dihasilkan oleh menetes HCl pada benjolan FeS (dibuat dengan menggabungkan bubuk besi dengan belerang). Ref: Vogel, "Praktis Kimia Organik", 3rd Ed. anhidrat HI Gas Hidrogen iodida dapat dengan mudah dibuat dengan memungkinkan solusi dari dua bagian yodium di salah satu bagian dari asam hydriodic (density 1,7), untuk drop ke kelebihan fosfor merah. Reaksi berlangsung dalam dingin. Ketika evolusi gas slackens jauh, campuran harus lembut menghangatkan secara. 11 bagian (berat) yodium ditempatkan dalam labu kecil, dan 1 bagian dari fosfor kuning, potong kecil-kecil dan dikeringkan, secara bertahap ditambahkan. Mengharapkan kilatan cahaya dan isi untuk mengubah cairan pada penambahan. Ketika semua fosfor yang telah ditambahkan, fosfor tri-iodida harus dipisahkan saat pendinginan. Produk ini diolah dengan air 1 1/2 bagian, dipanaskan dengan lembut untuk menghasilkan hidrogen iodida, yang melewati beberapa fosfor merah, yang telah dibasahi dengan sedikit air dan ditempatkan dalam tabung U. Pemanasan dilanjutkan sampai cairan hanya menjadi berwarna, karena jika pemanasan dilanjutkan lanjut, fosfin dan fosfonium iodida terbentuk, yang dapat menyebabkan ledakan kuat. Jika Anda memerlukan larutan asam hydriodic (sebagian formula lakukan), gas dipimpin melalui corong terbalik ke dalam sejumlah kecil air dingin. Solusi ini jika encer dapat concd dengan distilasi. Bp. 127 ° C Persiapan Solusi anhidrat Murni Hidrogen Iodida di Acetic Acid Org. Proc. Res. Dev., 1 (1), 88-89, 1997. Kehadiran yodium molekul dalam larutan anhidrat hidrogen iodida dalam asam asetat menimbulkan kotoran tidak stabil selama hydriodination ikatan ganda terisolasi. Hal ini dapat diatasi dengan menggunakan asam hydriodic berair, sebagai sumber hidrogen iodida, dari mana yodium telah dihapus oleh pencucian dengan larutan yang larut resin pertukaran ion organik. Dalam rangka mengembangkan sintesis praktis, prosedur untuk menghasilkan anhidrat hidrogen iodida dalam asam asetat yang diperlukan. Prosedur menggunakan yodium molekul (yodium / tetralin pada refluks, yodium, dan fosfor merah) atau terkompresi hidrogen iodida semua terbukti tidak dapat diterima. Hal ini karena prosedur baik memakan waktu atau keselamatan yang disajikan, penanganan, atau masalah pengelolaan sampah. Semua prosedur ini memiliki satu kekurangan tambahan dan penting dalam konteks kimia yang diusulkan, yaitu bahwa jejak yodium, residual selama persiapan iodida hidrogen, tidak mudah dilepas dari solusi yang dihasilkan dihasilkan dengan melewatkan aliran gas ke dalam asam asetat glasial. Jawabannya adalah menggunakan asam hydriodic berair kelas analitis sebagai sumber yang efektif tersedia dan biaya hidrogen iodida. Asam Hydriodic konsentrasi akurat ditentukan dimanfaatkan, dan semua operasi yang dilakukan di bawah atmosfir argon. Jejak yodium molekul dihapus dengan mencuci dengan larutan toluena dari LA-2 ion resin pertukaran untuk menghasilkan larutan tidak berwarna dan stabil. Konsentrasi asam hydriodic tidak terpengaruh oleh proses pencucian juga tidak berat jenis, baik yang diperlukan untuk secara akurat ditentukan untuk perhitungan jumlah stoikiometri. Solusi asam asetat anhidrat dibuat dengan menambahkan asam hydriodic berair dengan kuantitas yang tepat degassed anhidrida asetat, dengan kontrol dari eksoterm hingga di bawah 55 ° C. Solusi yang jelas dan tidak berwarna kemudian didinginkan sampai 20 ° C sebelum penambahan larutan alkena dalam asam asetat glasial. Setelah selesai masa reaksi yang diperlukan, campuran reaksi berwarna yang bekerja oleh penghapusan codistillation vakum, menggunakan toluena, dari sebagian besar asam organik dan anorganik, produk akhirnya yang diekstraksi ke toluena. Eksperimental: Ke kapal pemisahan argon-dibersihkan dilengkapi dengan pengaduk mekanis ditempatkan asam hydriodic (2,165 L, berat jenis 1,91, 65,0% b / b). Larutan Amberlite LA-2 (0,395 kg) dalam toluena (5.0 L) kemudian ditambahkan ke kapal, dan agitator yang digunakan untuk mencampur lapisan selama 2 menit. Setelah lapisan diperbolehkan untuk memisahkan, lapisan asam hydriodic berwarna dijalankan dalam kapal argon-dibersihkan memegang sebelum kembali ke separator untuk mencuci tunggal dengan jumlah toluena degassed. Untuk solusi terkontaminasi yodium molekul, mencuci kedua dengan solusi LA-2 resin diperlukan. Ke sebuah bejana reaksi argon-dibersihkan kemudian ditempatkan anhidrida asetat (6.94 L, 99,7%, 73,33 mol) yang vakum gasnya. Dicuci asam hydriodic (1,973 L, 19,15 mol HI, 73,33 mol H2O) ditambahkan ke dalam larutan mekanis diaduk pada tingkat sehingga suhu dipertahankan di bawah 55 ° C dengan menggunakan pendingin air eksternal. Jika suhu diperbolehkan untuk naik di atas batas ini, ada beberapa kehilangan uap air dengan entrainment, dan ini menyebabkan hidrolisis lengkap dari anhidrida asetat. Campuran diaduk selama 60 menit setelah selesainya penambahan asam berair dan kemudian didinginkan hingga 20 ° C sebelum penambahan solusi vakum-gasnya dari alkena (4,822 mol) dalam asam asetat glasial (2,0 L) selama 10 menit. Setelah selesai penambahan, campuran diaduk untuk lebih lanjut 16 jam sebelum penghapusan sebagian besar asam asetat dengan codistillation vakum dengan 10 volume toluena (50 mmHg, <50 ° C). Residu gelap dilarutkan dalam toluena (14,0 L) dan kemudian dipindahkan ke kapal memisahkan diikuti dengan mencuci dengan larutan 5% natrium tiosulfat (2,0 L) dan air kemudian deionised. Mencuci tiosulfat pertama kembali dicuci dengan sejumlah kecil toluena, yang dikombinasikan dengan solusi utama dari produk. Solusi organik dikeringkan magnesium sulfat dan disaring melalui tempat tidur pendek 100-200 jala Florisil sebelum penghapusan toluena pengurangan tekanan, meninggalkan iodoalkene produk sebagai berwarna minyak kuning sangat pucat. Kisaran hasil:. 90-97% yodium padat Flaky dari 40 g dilarutkan dalam Tetrahydronaphthalene (tetralin) dari 160 g dibebankan dalam labu 500 ml pada suhu 40 ° C untuk membuat larutan Tetrahydronaphthalene yodium. Sebuah termos 500 ml didakwa dengan Tetrahydronaphthalene dari 40 g dan dipanaskan sampai 200 ° C. sambil diaduk. Solusi yodium disiapkan di atas terus ditambahkan ke dalamnya selama 2 jam dengan tetap menjaga suhu di atas untuk bereaksi mereka. Crude gas hidrogen iodida yang dihasilkan sebagai reaksi pergi pada diperkenalkan ke dalam larutan natrium hidroksida encer 10% dari 1 liter untuk menyerap seluruh jumlah tersebut. Perubahan berat dalam larutan air ini diukur dengan selang waktu, dan titik akhir reaksi pertama didirikan pada titik di mana perubahan daripadanya tidak diamati. Hasil dari hidrogen iodida mentah 94,6%, dan kemurnian daripadanya adalah 99,5% atau lebih. Ref: US Paten 5693306