RESULTS AND DISCUSSION Coffee Oil T

RESULTS AND DISCUSSION
Coffee Oil
The results obtained for the extractions carried out at both isothermal and isobaric conditions for
supercritical CO2, CO2-isopropyl alcohol and CO2-ethanol are shown in Figs. 2a, b and c, respectively.
Each experimental point on the extraction curve represents the average value of two independent
experiments with reproducibility within ±6% for all extractions using supercritical CO2, CO2-isopropyl
alcohol and CO2-ethanol. The data reveal that the amounts of coffee oil extracted using CO2-alcohol mixed solvents were higher than those obtained with supercritical CO2at the same process conditions. The addition of co-solvents (5 wt.%) in the formulation of the mixed solvent resulted in a reduction of 60% on the extraction time and the amount of solvent required to achieve an oil extraction yield of 70%. The oil extraction yield was calculated comparing the extracted oil with the total oil content of the
ground beans obtained bySohxlet extraction. The results revealed that it is possible to obtain coffee oil
extraction yields of 70%, 93% and 99% by weight when pure supercritical CO2, CO2-isopropyl alcohol
and CO2-ethanol were used as solvents, respectively, at 60ºC and 35,2 MPa. The increase in the extraction yields obtained with the addition of alcohols as co-solvents can be attributed to the enhancement of solvent density and to modifications in both physical and chemical intermolecular interaction forces in the system (Ke et al., 1996). Experimental studies reported by Yonker and Smith (1988) and by Bulgarevich et al. (2002) showed that the addition of a co-solvent increases the
local density around the solute molecule increasing the physical interaction, which are short range
forces. Depending on the molecules characteristics it leads to the formation of specific interactions such as hydrogen bonding. The combination of an increase in density with the development of physical and
chemical interactions has an important role on the formation of the solvation complex and consequently on the solubility. The improvement in the oil extraction process obtained with the addition of cosolvents is in agreement with extraction results of other oils from plant seeds as reported by Cocero and Calvo (1996), Azevedo and Mohamed (2001), among others. At the same temperature and pressure higher yields were obtained when ethanol was used as a cosolvent instead of isopropyl alcohol. The mole fraction of ethanol and isopropyl alcohol in the mixtures were 0.048 and 0.038, respectively, and at these compositions the mixed solvents presents approximately the same density as can be seen from the equilibrium data reported by Pöhler and Kiran (1997) and Zuniga-Moreno et al. (2002). The higher yields can therefore be attributed to the higher molecular ethanol content in the system. Steric effects can also negatively influence the efficiency of isopropyl alcohol as a co-solvent, due to the relative position of the hydroxyl group in the molecule (Ting et al., 1993). The slope of the extraction curves in Fig. 2 gives the extraction rate, in g extracted oil /g of solvent. At the beginning of the extraction, the process is phase equilibrium controlled and the diffusion of coffee oil from the seed surface to the supercritical fluid bulk phase is the unique mass transfer resistance considered here. The initial portion of the extraction curves in Fig. 2 describes the extraction rate due to the solubilization of surface available oil by the supercritical solvent (Hedrick et al., 1992). As expected, increasing pressure at constant temperature, increases solvent density and thus results in higher coffee oil extraction ratios. The effect of pressure and temperature on the coffee oil extraction ratio atthis solubility-controlled region is shown in Fig. 3. From these curves it can be seen that the extraction ratio of coffee oil varies from 0.2 to 3.5 g/kg solvent as the CO2density varies from 550 to 890 kg/m
3 (at 60ºC) for the system CO2-triacylgliceride. Based on the characteristics of the solute and solvent molecules, the only intermolecular interaction forces present in the system are of physical nature (dispersion and induction ones). These are short range forces and their intensity increase as the distance of the molecules decreases, leading to higher solvation complex formation (Morita and Kajimoto, 1990). The influence of co-solvent on intermolecular interactions forces becomes evident when results of the effect of pressure on coffee oil extraction with CO2-alcohol mixtures are compared with those when pure CO2was used. Densities of the mixture 90/10% CO2-ethanol at 50ºC and pressures ranging from 10 to 57 MPa are slightly higher than densities of only CO2 at the same temperature and pressures (Pohler and Kiran, 1997). So, the reduction of the extraction
ratio for CO2in comparison with CO2-isopropyl alcohol and CO2-ethanol mixtures, at the same
pressure and temperature, as shown in Fig. 3, can be attributed to the presence of the induced dipole and the change on the dispersion interaction forces. The occurrence of specific interactions between the oxygen of the esterified carboxyl group of the triacylglyceride molecule and the hydroxyl group of
the alcohol will also enhance the extraction rate. The co-solvent effect on CO2 mixtures diminishes as the pressure increases due to the saturation of the close region around the solute molecule and the selfassociation of co-solvent molecules (Bulgarevich et al., 2002; Santos et al., 2004). Experimental data of oil extraction from seeds indicate the occurrence of a retrograde behavior, as reported by Friedrich et al. (1982) and Hadolin et al. (2001), and also by Reverchon et al. (2000) for the supercritical extraction of hiprose seed oil using CO2 as a solvent at temperatures of 40 and 70ºC. The small temperature interval investigated in this study with only two temperature levels suggests the
existence of a retrograde behavior when using pure supercritical carbon dioxide and CO2-ethanol- mixed solvent with negligible influence on oil extraction rate.

Caffeine
Figs. 4a, b and c present the extraction curves obtained for caffeine. The yields, calculated as g
caffeine / g of solvent, were 1.7%, 17% and 2% when supercritical CO2, CO2-ethanol and CO2-isopropyl alcohol were used as solvents, respectively. These yields are smaller than those reported by Peker et al. (1992) and Lack and Seidlitz (1993) for caffeine extraction from moistened coffee beans and using supercritical CO2saturated with water. The low yield values can be attributed to the fact that caffeine molecules in coffee beans are complexed with chlorogenic acids (Horman and Viani, 1972), and the hydrogen bonds between caffeine and chlorogenic acid molecules have to be broken. The low co-solvent concentration could not be sufficient to break the complex and solvate the caffeine molecules. Kopcak et al. (2004) obtained yields of approximately one order of magnitude higher when the ethanol concentration in carbon dioxide was increased from 5 to 10% in mass for the extraction of caffeine from guaraná (Paullinia cupana) seeds. The influence of the solute-matrix interactions was previously reported by Bjorklund et al. (1998) when extracting clevidipine from different matrices. As discussed above, CO2has a high affinity to non polar species (Taylor, 1996), which is the case of triglyceride molecules, and the addition of a polar modifier can improve the extraction of polar species
due to changes in intermolecular interactions. This explains the increase in caffeine extraction yields
using ethanol and isopropyl alcohol as modifiers. The low caffeine yields obtained throughout this
work can partially be attributed to additional resistance to mass transfer. Caffeine is found
homogeneously distributed over the vegetable matrix and migrates by diffusion to the surface (Brunner, 1994). The lower caffeine extraction yields observed when CO2-isopropyl alcohol was used as a solvent instead of ethanol can be attributed to the lower number of hydroxyl groups available to chemically interact (hydrogen bonding) with the alkaloid, and also to the loss of selectivity since chlorogenic acids were detected in the extracts only when isopropyl alcohol was used as a co-solvent, as discussed in the next section. The effect of pressure and temperature on the initial caffeine extraction ratio is shown in Fig. 5. There was an increase in the amount of caffeine extraction with the increase in pressure when supercritical CO2and supercritical CO2-ethanol were used as the solvents due to the increase in density and, thereby, an increase in extraction capacity. With supercritical CO2-isopropyl alcohol, the caffeine concentration in the extracts initially increased slightly with pressure and subsequently decreased although there was an overall increase of the accumulated mass extracted. Saldaña (1997) studied the extraction of caffeine from coffee beans with water saturated supercritical CO2and observed that the total extraction of caffeine decreased with the increase in pressure (solvent density), despite an increase in the total mass extracted. This extraction behavior with pressure was also observed by He et al. (2003) and attributed to the lack of selectivity on
the extraction of squalene from amaranth grains using supercritical CO2as a solvent in a pressure
range of 10 to 30 MPa and temperatures ranging from 40 to 70ºC. The reported data show that the
extraction ratio increased from 15 to 20 MPa and decreased with pressures from 25 to 30 MPa.

Chlorogenic Acid
Extraction experiments using pure CO2and CO2-ethanol revealed that chlorogenic acids were only
present as traces in the extracts. Chlorogenic acids were only detected in the extracts when the mixt

Hasil (Bahasa Indonesia) 1:

HASIL DAN DISKUSI Kopi minyak Hasil yang diperoleh untuk ekstraksi dilakukan di isotermal dan isobaric kondisi untuk superkritis CO2, CO2-isopropil alkohol dan CO2-etanol ditampilkan dalam rajah-rajah 2a, b dan c, masing-masing. Setiap titik eksperimental pada kurva ekstraksi mewakili nilai rata-rata dua independen percobaan dengan reproduktibilitas dalam ±6% untuk semua pencabutan menggunakan superkritis CO2, CO2-isopropil alkohol dan CO2-etanol. Data ini mengungkapkan bahwa jumlah kopi Minyak diekstrak menggunakan campuran pelarut CO2-alkohol yang lebih tinggi daripada mereka diperoleh dengan superkritis CO2at kondisi proses yang sama. Penambahan Co pelarut (5 wt.%) dalam formulasi campuran pelarut mengakibatkan penurunan 60% waktu ekstraksi dan jumlah pelarut yang diperlukan untuk mencapai hasil ekstraksi minyak 70%. Hasil ekstraksi minyak dihitung membandingkan minyak diekstraksi dengan kandungan minyak total kacang tanah diperoleh bySohxlet ekstraksi. Hasilnya menunjukkan bahwa mungkin untuk mendapatkan minyak kopi hasil ekstraksi 70%, 93% dan 99% dengan berat ketika murni superkritis CO2, CO2-isopropil alkohol dan CO2-etanol digunakan sebagai pelarut, masing-masing, 60ºC dan 35,2 MPa. Peningkatan hasil ekstraksi diperoleh dengan penambahan alkohol sebagai pelarut Co dapat dihubungkan untuk peningkatan kepadatan pelarut dan modifikasi dalam kedua kekuatan fisik dan kimia intermolecular interaksi dalam sistem (Ke et al., 1996). Studi percobaan dilaporkan oleh Yonker dan Smith (1988) dan oleh Bulgarevich et al. (2002) menunjukkan bahwa penambahan pelarut bersama meningkatkan kepadatan lokal di sekitar molekul terlarut meningkatkan interaksi fisik, yang merupakan jarak kekuatan. Tergantung pada karakteristik molekul yang mengarah pada pembentukan spesifik interaksi seperti ikatan hidrogen. Kombinasi dari peningkatan densitas dengan perkembangan fisik dan interaksi kimia memiliki peran penting pada pembentukan solvation kompleks dan akibatnya pada kelarutan. Perbaikan dalam proses ekstraksi minyak yang diperoleh dengan penambahan cosolvents yang sesuai dengan hasil ekstraksi minyak lainnya dari bibit tanaman seperti yang dilaporkan oleh Cocero dan Calvo (1996), Azevedo dan Mohamed (2001), antara lain. Pada suhu dan tekanan yang sama hasil yang lebih tinggi yang diperoleh ketika etanol digunakan sebagai cosolvent bukan isopropil alkohol. Fraksi mol etanol dan isopropil alkohol dalam campuran yang 0.048 dan 0,038, masing-masing, dan pada komposisi campuran pelarut menyajikan sekitar kepadatan sama seperti dapat dilihat dari data keseimbangan yang dilaporkan oleh Pöhler dan Kiran (1997) dan Zuniga-Moreno et al. (2002). Hasil yang lebih tinggi dapat karena itu dikaitkan dengan kandungan etanol molekul yang lebih tinggi dalam sistem. Efek sterik juga negatif dapat mempengaruhi efisiensi isopropil alkohol sebagai pelarut Co, karena posisi relatif dari kelompok hidroksil dalam molekul (Ting et al., 1993). Lereng kurva ekstraksi dalam Fig. 2 memberikan tingkat ekstraksi, dalam g diekstrak minyak /g pelarut. Pada permulaan ekstraksi, proses tahap kesetimbangan dikendalikan dan difusi kopi minyak dari biji permukaan ke tahap superkritis cairan massal adalah resistansi unik massa transfer dipertimbangkan di sini. Bagian awal dari kurva ekstraksi dalam Fig. 2 menggambarkan tingkat ekstraksi karena solubilization permukaan minyak tersedia dengan pelarut superkritis (Hedrick et al., 1992). Seperti yang diharapkan, meningkatkan tekanan pada suhu konstan, meningkatkan kepadatan pelarut dan dengan demikian menghasilkan lebih tinggi rasio ekstraksi minyak kopi. Efek tekanan dan suhu di kopi minyak ekstraksi rasio atthis dikendalikan kelarutan wilayah itu ditampilkan dalam Fig. 3. Dari kurva ini dapat dilihat bahwa rasio ekstraksi minyak kopi bervariasi dari 0,2 3.5 g/kg pelarut sebagai CO2density bervariasi dari 550 890 kg/m3 (di 60ºC) untuk sistem CO2-triacylgliceride. Berdasarkan Karakteristik dari zat terlarut dan pelarut molekul, pasukan hanya intermolecular interaksi yang hadir dalam sistem adalah sifat fisik (dispersi dan induksi yang). Ini adalah jarak kekuatan dan intensitas mereka meningkatkan sebagai jarak molekul menurun, mengarah ke lebih tinggi solvation rumit formasi (Morita dan Kajimoto, 1990). Pengaruh Co pelarut pada pasukan antarmolekul menjadi jelas ketika hasil efek tekanan di ekstraksi minyak kopi dengan campuran CO2-alkohol dibandingkan dengan orang-orang ketika murni CO2was digunakan. Kepadatan campuran 90/10 CO2-etanol pada 50ºC dan tekanan yang berkisar 10-57 MPa sedikit lebih tinggi daripada kepadatan hanya CO2 suhu dan tekanan (Pohler dan Kiran, 1997). Jadi, pengurangan ekstraksi rasio untuk CO2in perbandingan dengan CO2-isopropil alkohol dan campuran CO2-etanol, pada saat yang sama tekanan dan suhu, seperti ditunjukkan pada gambar 3, dapat dikaitkan dengan kehadiran dipol diinduksi dan perubahan pada pasukan interaksi dispersi. Terjadinya spesifik interaksi antara oksigen karboksil esterified triacylglyceride molekul dan kelompok hidroksil alkohol juga akan meningkatkan tingkat ekstraksi. Efek Co pelarut pada campuran CO2 mengurangi tekanan meningkatkan saturasi daerah dekat sekitar molekul terlarut dan selfassociation molekul pelarut Co (Bulgarevich et al., 2002; Santos et al., 2004). Eksperimental data ekstraksi minyak dari biji menunjukkan terjadinya perilaku mundur, seperti yang dilaporkan oleh Friedrich et al. (1982) dan Hadolin et al. (2001), dan juga oleh Reverchon et al. (2000) untuk ekstraksi superkritis minyak biji hiprose menggunakan CO2 sebagai pelarut pada suhu 40 dan 70 º. Interval kecil suhu diselidiki dalam studi ini dengan hanya dua tingkat suhu menunjukkan keberadaan perilaku mundur ketika menggunakan murni superkritis karbon dioksida dan CO2-etanol-campuran pelarut dengan diabaikan pengaruh pada tingkat ekstraksi minyak.Kafein Rajah-rajah 4a, b dan c hadir kurva ekstraksi diperoleh untuk kafein. Hasil, dihitung sebagai g kafein / g pelarut, 1,7%, 17% dan 2% ketika superkritis CO2, CO2-etanol dan CO2-isopropil alkohol yang digunakan sebagai pelarut, masing-masing. Hasil panenan ini lebih kecil daripada yang dilaporkan oleh Peker et al. (1992) dan kekurangan dan Seidlitz (1993) untuk kafein ekstraksi dari dibasahi biji kopi dan menggunakan superkritis CO2saturated dengan air. Nilai rendah hasil dapat dikaitkan dengan fakta bahwa molekul kafein dalam biji kopi dikomplekskan dengan asam klorogenat (Horman dan Viani, 1972), dan ikatan hidrogen antara kafein dan klorogenat molekul asam harus patah. Konsentrasi rendah pelarut Co tidak bisa cukup untuk mematahkan kompleks dan solvate molekul kafein. Kopcak et al. (2004) memperoleh hasil dari kira-kira satu urutan besarnya lebih tinggi ketika konsentrasi etanol di karbon dioksida meningkat dari 5 sampai 10% massa untuk ekstraksi kafein dari biji guaraná (Paullinia cupana). Pengaruh interaksi zat terlarut-matrix sebelumnya dilaporkan oleh Bjorklund et al. (1998) ketika penggalian clevidipine dari matriks yang berbeda. Seperti dibahas di atas, CO2has afinitas tinggi untuk bebas kutub spesies (Taylor, 1996), yang merupakan kasus trigliserida molekul, dan penambahan pengubah kutub dapat meningkatkan ekstraksi kutub spesies karena perubahan di antarmolekul. Ini menjelaskan peningkatan hasil ekstraksi kafein menggunakan etanol dan isopropil alkohol sebagai pengubah. Kafein rendah hasil yang diperoleh selama ini kerja dapat sebagian dikaitkan dengan tambahan perlawanan massa transfer. Kafein dapat ditemukan homogeneously didistribusikan melalui matriks sayuran dan bermigrasi oleh difusi ke permukaan (Brunner, 1994). Lebih rendah kafein ekstraksi hasil diamati ketika CO2-isopropil alkohol digunakan sebagai pelarut bukan etanol dapat dikaitkan dengan angka yang lebih rendah dari kelompok hidroksil tersedia untuk kimia berinteraksi (ikatan hidrogen) dengan alkaloid, dan juga hilangnya selektivitas sejak klorogenat asam yang terdeteksi di ekstrak hanya ketika isopropil alkohol digunakan sebagai pelarut bersama, seperti yang dibahas dalam bagian berikutnya. Efek tekanan dan temperatur pada awal kafein ekstraksi rasio ditunjukkan dalam gambar 5. Ada peningkatan jumlah kafein ekstraksi dengan peningkatan tekanan ketika superkritis akan menjadi karbondioksida dan superkritis CO2-etanol digunakan sebagai pelarut karena peningkatan dalam kerapatan dan, dengan demikian, peningkatan kapasitas ekstraksi. Dengan superkritis CO2-isopropil alkohol, konsentrasi kafein dalam ekstrak awalnya meningkat sedikit dengan tekanan dan kemudian menurun walaupun ada peningkatan keseluruhan dari akumulasi massa diekstrak. Saldaña (1997) belajar ekstraksi kafein dari kopi biji dengan air jenuh akan menjadi karbondioksida dan superkritis diamati bahwa ekstraksi total kafein menurun dengan peningkatan tekanan (pelarut kepadatan), meskipun peningkatan total massa diekstrak. Perilaku ini ekstraksi dengan tekanan juga diamati oleh dia et al. (2003) dan dikaitkan dengan kurangnya selektivitas pada ekstraksi squalene dari biji-bijian amaranth menggunakan superkritis CO2as pelarut tekanan macam 10 sampai 30 MPa dan suhu berkisar 40 hingga 70 º. Melaporkan data menunjukkan bahwa ekstraksi rasio meningkat dari 15 menjadi 20 MPa dan menurun dengan tekanan dari 25 sampai 30 MPa.Asam klorogenat Ekstraksi percobaan menggunakan murni akan menjadi karbondioksida dan CO2-etanol terungkap bahwa asam klorogenat hanya hadir sebagai jejak dalam ekstrak. Asam klorogenat hanya terdeteksi dalam ekstrak ketika mixt

Hasil (Bahasa Indonesia) 2:

HASIL DAN PEMBAHASAN
Coffee Oil
Hasil yang diperoleh untuk ekstraksi dilakukan pada kedua isotermal dan kondisi isobarik untuk
CO2 superkritis, CO2-isopropil alkohol dan CO2-ethanol ditunjukkan pada Gambar. 2a, b dan c, masing-masing.
Setiap titik eksperimental pada kurva ekstraksi merupakan nilai rata-rata dua independen
eksperimen dengan reproduktifitas dalam ± 6% untuk semua ekstraksi menggunakan CO2 superkritis, CO2-isopropil
alkohol dan CO2-etanol. Data menunjukkan bahwa jumlah minyak kopi diekstraksi menggunakan CO2-alkohol pelarut campuran lebih tinggi dari yang diperoleh dengan CO2at superkritis kondisi proses yang sama. Penambahan co-pelarut (5 wt.%) Dalam perumusan pelarut campuran menghasilkan pengurangan 60% pada waktu ekstraksi dan jumlah pelarut yang diperlukan untuk mencapai hasil ekstraksi minyak dari 70%. Hasil ekstraksi minyak dihitung membandingkan minyak yang diekstraksi dengan kandungan minyak total
biji tanah diperoleh bySohxlet ekstraksi. Hasil penelitian menunjukkan bahwa adalah mungkin untuk mendapatkan minyak kopi
hasil ekstraksi dari 70%, 93% dan 99% berat ketika CO2 superkritis murni, CO2-isopropil alkohol
dan CO2-etanol yang digunakan sebagai pelarut, masing-masing, di 60ºC dan 35,2 MPa. Peningkatan hasil ekstraksi diperoleh dengan penambahan alkohol sebagai co-pelarut dapat dikaitkan dengan peningkatan kepadatan pelarut dan modifikasi di kedua pasukan interaksi antarmolekul fisik dan kimia dalam sistem (Ke et al., 1996). Studi eksperimen oleh Yonker dan Smith (1988) dan oleh Bulgarevich et al. (2002) menunjukkan bahwa penambahan co-solvent meningkatkan
kepadatan lokal di sekitar molekul zat terlarut meningkatkan interaksi fisik, yang jarak dekat
kekuatan. Tergantung pada molekul karakteristik itu mengarah pada pembentukan interaksi tertentu seperti ikatan hidrogen. Kombinasi peningkatan kepadatan dengan perkembangan fisik dan
interaksi kimia memiliki peran penting pada pembentukan kompleks solvasi dan akibatnya pada kelarutan. Peningkatan dalam proses ekstraksi minyak yang diperoleh dengan penambahan cosolvents adalah sesuai dengan hasil ekstraksi minyak lainnya dari bibit tanaman seperti dilansir Cocero dan Calvo (1996), Azevedo dan Mohamed (2001), antara lain. Pada suhu dan tekanan yang sama hasil yang lebih tinggi diperoleh pada saat etanol digunakan sebagai cosolvent bukan isopropil alkohol. Fraksi mol etanol dan isopropil alkohol dalam campuran adalah 0,048 dan 0,038, masing-masing, dan pada komposisi ini pelarut campuran menyajikan kira-kira densitas yang sama seperti dapat dilihat dari data kesetimbangan dilansir Pöhler dan Kiran (1997) dan Zuniga-Moreno et al. (2002). Hasil panen yang lebih tinggi sehingga dapat dikaitkan dengan kadar etanol molekul yang lebih tinggi dalam sistem. Efek sterik juga dapat negatif mempengaruhi efisiensi isopropil alkohol sebagai co-pelarut, karena posisi relatif dari kelompok hidroksil dalam molekul (Ting et al., 1993). Kemiringan kurva ekstraksi pada Gambar. 2 memberikan tingkat ekstraksi, dalam g diekstrak minyak / g pelarut. Pada awal ekstraksi, proses ini fase kesetimbangan dikontrol dan difusi minyak kopi dari permukaan benih ke superkritis fase massal cairan adalah resistensi perpindahan massa yang unik dipertimbangkan di sini. Bagian awal dari kurva ekstraksi pada Gambar. 2 menggambarkan tingkat ekstraksi karena pelarutan minyak yang tersedia permukaan dengan pelarut superkritis (Hedrick et al., 1992). Seperti yang diharapkan, meningkatkan tekanan pada suhu konstan, meningkatkan densitas pelarut dan dengan demikian menghasilkan rasio ekstraksi minyak kopi yang lebih tinggi. Pengaruh tekanan dan temperatur pada rasio ekstraksi minyak kopi atthis wilayah kelarutan dikendalikan ditunjukkan pada Gambar. 3. Dari kurva ini dapat dilihat bahwa rasio ekstraksi minyak kopi bervariasi 0,2-3,5 g / kg pelarut sebagai CO2density bervariasi 550-890 kg / m
3 (di 60ºC) untuk sistem CO2-triacylgliceride. Berdasarkan karakteristik zat terlarut dan molekul pelarut, satu-satunya kekuatan interaksi antarmolekul hadir dalam sistem adalah alam fisik (dispersi dan yang induksi). Ini adalah kekuatan jarak pendek dan meningkatkan intensitas mereka sebagai jarak dari molekul menurun, menyebabkan pembentukan kompleks solvasi tinggi (Morita dan Kajimoto, 1990). Pengaruh co-pelarut terhadap pasukan interaksi antarmolekul menjadi jelas ketika hasil pengaruh tekanan pada ekstraksi minyak kopi dengan campuran CO2-alkohol dibandingkan dengan mereka ketika CO2was murni digunakan. Kepadatan campuran 90/10% CO2-etanol di 50ºC dan tekanan mulai 10-57 MPa sedikit lebih tinggi dari kepadatan hanya CO2 pada suhu yang sama dan tekanan (Pohler dan Kiran, 1997). Jadi, pengurangan ekstraksi
rasio perbandingan CO2in dengan alkohol dan CO2-etanol campuran CO2-isopropil, pada saat yang sama
tekanan dan temperatur, seperti ditunjukkan pada Gambar. 3, dapat dikaitkan dengan kehadiran dipol induksi dan perubahan pada kekuatan interaksi dispersi. Terjadinya interaksi khusus antara oksigen dari gugus karboksil diesterifikasi dari molekul triacylglyceride dan kelompok hidroksil dari
alkohol juga akan meningkatkan tingkat ekstraksi. The co-pelarut berpengaruh pada campuran CO2 berkurang dengan meningkatnya tekanan akibat kejenuhan daerah dekat sekitar molekul zat terlarut dan selfassociation molekul co-pelarut (Bulgarevich et al, 2002;. Santos et al, 2004.). Data eksperimental ekstraksi minyak dari biji menunjukkan terjadinya perilaku retrograde, seperti dilansir Friedrich et al. (1982) dan Hadolin et al. (2001), dan juga Reverchon et al. (2000) untuk ekstraksi superkritis dari minyak biji hiprose menggunakan CO2 sebagai pelarut pada temperatur 40 dan 70 º C. Interval suhu yang kecil diselidiki dalam penelitian ini dengan hanya dua tingkat suhu menunjukkan
adanya perilaku retrograde saat menggunakan murni karbon dioksida superkritis dan pelarut CO2-ethanol- dicampur dengan pengaruh diabaikan pada tingkat ekstraksi minyak. Kafein Gambar. 4a, b dan c menyajikan kurva ekstraksi diperoleh untuk kafein. Hasil panen, dihitung sebagai g kafein / g pelarut, adalah 1,7%, 17% dan 2% ketika CO2 superkritis, CO2-etanol dan alkohol CO2-isopropil digunakan sebagai pelarut, masing-masing. Hasil ini lebih kecil dibanding yang dilaporkan oleh Peker et al. (1992) dan Kekurangan dan Seidlitz (1993) untuk ekstraksi kafein dari biji kopi dibasahi dan menggunakan superkritis CO2saturated dengan air. Nilai-nilai yield yang rendah dapat dikaitkan dengan fakta bahwa molekul kafein dalam biji kopi yang kompleks dengan asam chlorogenic (Horman dan Viani, 1972), dan ikatan hidrogen antara kafein dan molekul asam klorogenat harus rusak. Konsentrasi co-solvent rendah tidak bisa cukup untuk memecahkan kompleks dan melarutkan molekul kafein. Kopcak et al. (2004) diperoleh hasil sekitar satu urutan besarnya lebih tinggi jika konsentrasi etanol karbon dioksida meningkat dari 5 sampai 10% massa untuk ekstraksi kafein dari guarana (Paullinia cupana) benih. Pengaruh interaksi zat terlarut-matriks sebelumnya dilaporkan oleh Bjorklund et al. (1998) ketika penggalian clevidipine dari matriks yang berbeda. Seperti dibahas di atas, CO2has afinitas tinggi untuk spesies non polar (Taylor, 1996), yang merupakan kasus molekul trigliserida, dan penambahan modifier kutub dapat meningkatkan ekstraksi spesies kutub karena perubahan interaksi antarmolekul. Ini menjelaskan peningkatan hasil ekstraksi kafein menggunakan etanol dan isopropil alkohol sebagai pengubah. Hasil panen kafein rendah diperoleh selama ini bekerja sebagian dapat dikaitkan dengan resistensi tambahan untuk transfer massa. Kafein ditemukan homogen didistribusikan matriks sayuran dan bermigrasi dengan difusi ke permukaan (Brunner, 1994). Semakin rendah hasil ekstraksi kafein diamati ketika CO2-isopropil alkohol digunakan sebagai pelarut bukan etanol dapat dikaitkan dengan jumlah yang lebih rendah dari kelompok hidroksil yang tersedia untuk berinteraksi secara kimia (ikatan hidrogen) dengan alkaloid, dan juga hilangnya selektivitas sejak chlorogenic asam terdeteksi dalam ekstrak hanya ketika isopropil alkohol digunakan sebagai co-pelarut, seperti yang dibahas pada bagian berikutnya. Pengaruh tekanan dan temperatur pada rasio ekstraksi kafein awal ditunjukkan pada Gambar. 5. Ada peningkatan jumlah ekstraksi kafein dengan peningkatan tekanan ketika CO2and superkritis CO2 superkritis-etanol yang digunakan sebagai pelarut karena peningkatan kepadatan dan, dengan demikian, peningkatan kapasitas ekstraksi. Dengan superkritis CO2-isopropil alkohol, konsentrasi kafein dalam ekstrak awalnya sedikit meningkat dengan tekanan dan kemudian menurun meskipun terjadi peningkatan keseluruhan akumulasi massa diekstrak. Saldaña (1997) mempelajari ekstraksi kafein dari biji kopi dengan air jenuh CO2and superkritis mengamati bahwa total ekstraksi kafein menurun dengan peningkatan tekanan (kepadatan pelarut), meskipun peningkatan massa total diekstraksi. Perilaku ekstraksi ini dengan tekanan juga diamati oleh Dia et al. (2003) dan dikaitkan dengan kurangnya selektivitas pada ekstraksi squalene dari biji-bijian bayam menggunakan CO2as superkritis pelarut dalam tekanan kisaran 10 sampai 30 MPa dan suhu berkisar antara 40 sampai 70 º C. Data yang dilaporkan menunjukkan bahwa rasio ekstraksi meningkat dari 15 menjadi 20 MPa dan menurun dengan tekanan 25-30 MPa. klorogenik Asam percobaan Ekstraksi menggunakan murni CO2and CO2-etanol mengungkapkan bahwa asam chlorogenic hanya hadir sebagai jejak di ekstrak. Asam chlorogenic hanya terdeteksi dalam ekstrak ketika dicampur